Статьи журнала - Вестник Южно-Уральского государственного университета. Серия: Химия
Все статьи: 514
Ионная проводимость твердых растворов Bi2_x_yTmxTayO3+
Статья научная
В системе Ві2О3-Тm2O5-Та2O5 в области, богатой висмутом, синтезированы твердые растворы Bi2_x_yTmxTayO3+δ с флюоритоподобными тетрагональной и кубической структурами. Исследованы их транспортные свойства (температурные и концентрационные зависимости проводимости и энергии активации). Показано, что область с высокой проводимостью сдвигается в область низких температур. В среднетемпературном интервале 400-600 °С проводимость всех твердых растворов выше проводимости Ві2O3.
Бесплатно
![Ионные комплексы [Ph3PBu-n][Au(CN)2Cl2] и [Ph3PCH2OMe][Au(CN)2Cl2]: синтез и строение](/file/thumb/147234226/ionnye-kompleksy-ph3pbu-n-au-cn-2cl2-i-ph3pch2ome-au-cn-2cl2sintez-i-stroenie.png "Ионные комплексы [Ph3PBu-n][Au(CN)2Cl2] и [Ph3PCH2OMe][Au(CN)2Cl2]: синтез и строение")
Ионные комплексы [Ph3PBu-n][Au(CN)2Cl2] и [Ph3PCH2OMe][Au(CN)2Cl2]: синтез и строение
Статья научная
Взаимодействием бромида трифенил- н -бутилфосфония и хлорида трифенилметоксиметилфосфония с дихлородицианоауратом калия в воде с последующей перекристаллизацией из этанола синтезированы новые ионные комплексы золота(III) [Ph3PBu- n ][Au(CN)2Cl2] (1) и [Ph3PCH2OMe][Au(CN)2Cl2] (2) соответственно. По данным рентгеноструктурного анализа, проведенном при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD - детектор, Mo K α-излучение, λ = 0,71073 Å, рафитовый монохроматор), кристаллов 1 [C24H24N2PCl2Au, M 639,29; сингония моноклинная, группа симметрии P2/c ; параметры ячейки: a = 17,790(10), b = 8,750(7), c = 16,295(9) Å; α = 90,00°, β = 95,984(16)°, γ = 90,00°; V = 2523(3) Å3; размер кристалла (0,51×0,34×0,26 мм; интервалы индексов отражений -24 ≤ h ≤ 23, -12 ≤ k ≤ 11, -22 ≤ l ≤ 22; всего отражений 90802; независимых отражений 6806; Rint 0,0538; GOOF 1,029; R 1 = 0,0722, wR 2 = 0,2385; остаточная электронная плотность -1,54/7,70 e/Å3] и 2 [C22H20N2PCl2OAu, M 627,24; сингония триклинная, группа симметрии P -1; параметры ячейки: a = 8,251(7), b = 9,170(6), c = 16,479(13) Å; α = 77,85(3)°, β = 87,40(4)°, γ = 77,53(4)°; V = 1190,1(16) Å3; размер кристалла 0,73×0,46×0,43 мм; интервалы индексов отражений -12 ≤ h ≤ 12, -14 ≤ k ≤ 14, -25 ≤ l ≤ 25; всего отражений 64367; независимых отражений 9150; Rint 0,0495; GOOF 1,031; R 1 = 0,0735, wR 2 = 0,2304; остаточная электронная плотность -3,87/4,52 e/Å3] атомы фосфора имеют искаженную тетраэдрическую координацию (углы СPС 108,2(4)-110,6(5)° (1), 107,5(4)-112,1(4)° (2); длины связей P-С 1,794(9)-1,814(9) Å (1), 1,786(8)-1,798(7) Å (2)). Атомы золота в центросимметричных кристаллографически независимых анионах [Au(CN)2Hal2]- имеют малоискаженную плоскоквадратную координацию ( транс -углы ClAuCl и CAuC близки к 180°; цис -углы CAuCl изменяются в интервале 86,2(5)-93,8(5)°), длины связей Au-Cl составляют: 2,418(4) Å и 2,396(2) Å (1), 2,360(2) Å и 2,405(3) Å (2); Au-C - 2,002(14) Å и 2,264(18) Å (1), 1,992(11) Å и 2,102(18) Å (2). Структурная организация в кристаллах 1 и 2 обусловлена слабыми ван-дер-ваальсовыми взаимодействиями: С-HBu∙∙∙N≡C 2,62 Å (1), C-HPh∙∙∙N≡C 2,66-2,67 Å (2).
Бесплатно
Использование метода самовозгорания для получения замещенного алюминием гексаферрита бария
Статья научная
Оксидные материалы традиционно привлекают внимание исследователей по всему миру. Это обусловлено широкой областью их применения: электротехника, электроника, специальные покрытия, химические технлогии и т. д. Широко распространено легирование оксидных материалов различными элементами, такими как Al, Bi, Zn, Co, Sn, Ti, B, Sb и другими с целью тонкой настройки их физико-химических свойств. В частности, отдельный интерес представляет легирование гексаферрита бария алюминием, так как это позволяет изменять такие важнейшие параметры, как намагниченность насыщения (σ S ), коэрцитивную силу ( HC ), коэффициент прямоугольности петли гистерезиса ( K ), а также влиять на поле анизотропии и микроволновые свойства материала. Так как в случае получения BaAl x Fe12-x O19 классическим керамическим методом требуется тщательное перетирание исходных материалов, проведение предварительного спекания, высокая температура (выше 1300 °C) и длительность синтеза, было решено опробовать альтернативный метод получения замещенного алюминием гексаферрита бария. В качестве такового нами был выбран метод самовозгорания (self-combustion method). В ходе синтеза готовился раствор нитратов соответствующих металлов с лимонной кислотой. После нейтрализации и упаривания раствора, полученная масса нагревалась в муфельной печи для проведения процесса самовозгорания и удаления остаточного углерода. Финальное спекание образцов состава BaAl x Fe12-x O19 (при х = 0, 1, 2 и 3) проводилось в муфельной печи с презиционным регулятором температуры при 1100 °С в течение 4 часов. Полученные образцы исследовались методами порошковой дифрактометрии, сканирующей электронной микроскопии и рентгеноспектрального микроанализа. Установлено, что метод самовозгорания позволяет получить гомогенные образцы замещенного алюминием гексаферрита бария при более низкой температуре по сравнению с классическим керамическим методом. Также были установлены параметры структуры полученных образцов. Опробованный метод не только позволяет получать замещенный алюминием гексаферрит бария при меньших температурах, но и дает возможность легирования ферритов высоколетучими элементами.
Бесплатно
Статья научная
Определен параметр растворимости для позитивного фоторезиста на основе новолачных смол и орто-нафтохинондиазидов. Параметр растворимости использован для изучения растворимости фоторезистов в обычной и «взрывной» (обратной) фотолитографии. Изучено влияние присутствия водородных связей на изменение величины параметра растворимости. Рассчитано изменение параметра растворимости фоторезиста при экспонировании его УФ светом. Предложены критерии отбора состава проявителя для позитивных фоторезистов для осуществления «взрывной» (обратной) фотолитографии.
Бесплатно
Статья научная
Концентрированные растворы борной кислоты в моноэтаноламине, диэтаноламине, триэтаноламине, глицерине и этиленгликоле с содержанием Н3ВО3 25,6; 19,9; 22,9; 20,4; 19,5 мас. % соответственно испытаны в качестве борсодержащих микроудобрений при возделывании белой горчицы. Растворы в органических жидкостях перед использованием многократно разбавлялись водой. Агрономические исследования проводились на светло-серой лесной среднесуглинистой почве в рамках полевого опыта на базе Нижегородского НИИСХ - филиала ФГБНУ ФАНЦ Северо-Востока в 2021 г. По урожайности зеленой массы горчицы при сравнении с контрольным вариантом достоверная прибавка отмечена на вариантах с использованием бората глицерина и диэтаноламина. Оценка влияния изучаемых растворов на урожайность зерна опытной культуры показала, что наибольший эффект наблюдался при использовании борной кислоты, растворенной в глицерине. На химический состав растительной продукции изучаемые растворы положительного влияния не оказали, однако, согласно справочным данным, горчица отличалась повышенным содержанием азота (более 4,50 %) и калия (более 0,59 %). Экономически наиболее целесообразно возделывать культуру на фоне внекорневой подкормки растений боратом глицерина. Кроме того, экономически обоснованным является проведение внекорневой подкормки боратами ди- и триэтаноламина. Положительное влияние на посевные качества семян было отмечено при использовании борной кислоты, растворенной в глицерине. Так, по энергии прорастания максимальные значения установлены при обработке семян борной кислотой в глицерине (вариация от 86 до 96 %). 100%-ные значения всхожести достигнуты при 0,005 %-ном разбавлении раствора борной кислоты в воде, борной кислоты в моноэтаноламине (0,005-0,050 % концентрации), борной кислоты в глицерине (0,001-0,005 % концентрации). Наиболее длинный проросток отмечен на варианте с 0,100%-ным раствором борной кислоты в глицерине (7,8 см).
Бесплатно
Статья научная
Подобраны условия растворения борной кислоты в моноэтаноламине, диэтаноламине, триэтаноламине, глицерине, этиленгликоле и морфолине, позволяющие получать маловязкие растворы с концентрацией, многократно превышающей максимально достижимую концентрацию в воде, и не выделяющие осадков при хранении. Полученные растворы использованы в качестве микроудобрений для внекорневой подкормки и обработки семян озимой (сорт Московская 56) и яровой (сорт Злата) пшеницы. Использование микроэлемента бора способствует сохранению большего количества живых растений озимой пшеницы в период перезимовки, а, следовательно, и лучшей зимостойкости культуры. Максимальное значение урожайности озимой пшеницы получено при обработке семян боратом моноэтаноламина. Самыми высокими значениями показателей структуры урожая отличалось зерно озимой пшеницы на фоне обработки семян хелатной формой бора: по количеству и массе зерен с использованием бората моноэтаноламина, по длине колоса - с применением бората глицерина. Обработка семян пшеницы Московская 56 микроэлементом привела к увеличению количества азота в зерне относительно контроля на 7-11 %. Самыми высокими значениями отличаются варианты с обработкой семян традиционной формой элемента (водный раствор борной кислоты), а также с обработкой боратом моноэтаноламина. Максимальная прибавка урожая зерна яровой пшеницы Злата наблюдается при подкормке раствором борной кислоты в глицерине - 3,26 т/га (что выше в 2,1 раза по сравнению с подкормкой традиционной формой микроэлемента). Микроэлемент бор способствовал увеличению структурных показателей растения яровой пшеницы на всех формах. Наибольший положительный эффект отмечен от действия бората глицерина, где разница к контрольному варианту составила по количеству зерен в колосе в 2,4 раза к контролю, а их массы в 2,7 раза. При использовании бора клейковина яровой пшеницы характеризуется как хорошая (I группа качества).
Бесплатно
Статья научная
Профессор Виктор Алексеевич Додонов (11.07.1933-27.09.2021) - заведующий кафедрой органической химии химического факультета Нижегородского государственного университета им. Н.И. Лобачевского с 1971 по 2016 гг., заслуженный деятель науки РФ, действительный член Академии инженерных наук РФ, заслуженный профессор ННГУ, Почетный работник ННГУ, Фулбрайт профессор, автор 42 патентов и авторских свидетельств, 500 научных статей. Руководитель научно-педагогической школы ННГУ «Органическая и элементоорганическая химия - радикальные реакции в жидкой фазе». Синтезировал новые классы органических и элементоорганических пероксидов на основе непереходных элементов. Cоздал на основе комплекса бороорганического соединения с амином уникальные клеи, способные при комнатной температуре склеивать полимеры с низкой поверхностной энергией (полиэтилен, полипропилен, поливинилхлорид, особенно тефлон). Показал возможность окисления углеводородов и их функциональных производных (предельных, непредельных алкилзамещенных ароматических углеводородов, спиртов, кетонов, простых и сложных эфиров, сульфидов) при комнатной температуре трет-бутилгидропероксидом в присутствии соединений Al, Bi. Установил, что в определенных условиях главным участником реакции становится кислород воздуха, а пероксид и металл выступают катализаторами. Применил фенильные соединения сурьмы и висмута в условиях металлокомплексного катализа соединениями меди и палладия для избирательного О-, N-, C-фенилирования органических веществ, включающих группы ОН, NH, C=C-Н, в мягких условиях при 20-50 °С. Изучил процессы газофазного разложения металлоорганических соединений хрома, никеля с целью получения металлосодержащих (металлических, карбидных, оксидных) пленок и покрытий.
Бесплатно
Исследование S-алкенильных производных 8-хинолинтиола методом хроматомасс-спектрометрии
Статья научная
Впервые исследованы масс-спектры S-винильных, -аллильных производных 8-хинолинтиола и 8-(2-пропинил-, 3-бутенил-, 4-пентенил)-тиохинолинов. В масс-спектрах всех исследованных веществ, за исключением 8-(2-пропинилтио)хинолина, присутствует пик молекулярного иона [M]+. Для всех соединений характерен сульфидный распад по обеим связям C-S. Процесс элиминирования радикала SH приводит к образованию устойчивых пирроло[3,2,1-ij]хинолиниевых и пиридо[3,2,1-ij]хинолиниевых систем.
Бесплатно
Исследование S-производных 2-тиоурацилов методом ЯМР 1H
Статья научная
Проанализированы спектры ЯМР 1Н S-аллильных, -пропаргильных, -бутенильных производных 6-метил-, 6-метил-5-этил-, 6-трифторметил- и 6-амино-2-тиоурацилов.
Бесплатно
Исследование S-производных 2-тиоурацилов методом масс-спектрометрии
Статья обзорная
Методом масс-спектрометрии проведен анализ и интерпретация масс-спектров S-производных 2-тиоурацилов, выявлены закономерности фрагментации молекул.
Бесплатно
Исследование n-алкильных производных теофиллина методом хроматомасс-спектрометрии
Статья научная
В настоящей работе методом масс-спектрометрии на газовом хромато-масс-спектрометре GCMS-QP2010 UltraShimadzu проведен анализ спектров и изучено поведение при электронной ионизации 7-аллил-, 7-пропаргил-, 7-(2-(4-бромфенил)-2-оксоэтил)-, 7-металлил-, 7-(2-бромэтил)-, 7-(2-гидроксиэтил)-, 7-[2-(2-хлорэтокси)этил]-, 7-[2-(2-гидроксиэтокси)этил]-, 7-(2,3-дибромпропил)-теофиллинов и 7,7'-этан-1,2-диилбис(теофиллина), выявлены закономерности фрагментации молекул. 7-(2,3-Дибромпропил)теофиллин получен присоединением брома по двойной связи 7-аллилтеофиллина в уксусной кислоте при комнатной температуре в течение 24 часов. 7-[2-(2-Хлорэтокси)этил]- и 7-[2-(2-гидроксиэтокси)этил]теофиллины синтезированы взаимодействием теофиллина с 2,2'-дихлордиэтиловым эфиром, а 7-металлилтеофиллин - алкилированием теофиллина хлористым металлилом при нагревании в ДМФА в присутствии безводного карбоната калия с обратным холодильником в течение 6-8 часов. Структура 7-металлилтеофиллина подтверждена методом протонного магнитного резонанса. В масс-спектрах изученных соединений присутствуют пики, характерные для фрагментации теофиллина. Практически во всех масс-спектрах анализируемых производных теофиллина имеются пики с m/z 180, принадлежащие катион-радикалу теофиллина, что свидетельствует о разрыве связи N-CH2. В случае 7-пропаргил- и 7-(2-(4-бромфенил)-2-оксоэтил)теофиллинов этот пик отсутствует, в случае 7-аллил- и 7-металлилтеофиллинов обладают низкой интенсивностью, что обусловлено более высокой устойчивостью N-алкильной связи. В условиях хроматографирования в хроматомасс-спектрометре 7-металлил- и 7-пропаргилтеофиллины подвергаются термической перегруппировке. В масс-спектрах галогенсодержащих соединений проявляется характерное распределение изотопных пиков молекулярного иона: дублет с соотношением интенсивностей приблизительно 1:1 для соединений с одним атомом брома, триплет пиков в случае наличия двух атомов брома, а также дублет в соотношении 3:1 для хлорсодержащих производных. Во всех масс-спектрах галогенсодержащих соединений эти мультиплеты, как правило, обладают низкой интенсивностью. В случае 7-(2-бромэтил)- и 7-(2,3-дибромпропил)-теофиллинов максимальной интенсивностью обладает пик, обусловленный отрывом бром-радикала. Характерной особенностью всех изученных масс-спектров является элиминирование молекул метилизоцианата, монооксида углерода и цианистого водорода.
Бесплатно
Исследование алкилирования 3,5-диметилпиразола методом хроматомасс-спектрометрии
Статья научная
Изучено взаимодействие 3,5-диметилпиразола с аллилбромидом, металлилхлоридом, этилбромидом и 4-бутенилбромидом в щелочной среде. Методом масс-спектрометрии исследованы 1-(2-метил-2-пропенил)-3,5- диметилпиразол, 4-(2-метил-2-пропенил)-3,5-диметил-1 Н-пиразол, 1,4-ди-(2- метил-2-пропенил)-3,5-диметилпиразол, 4-этил-3,5-диметил-1 Н-пиразол, 1-(3- бутенил)-3,5-диметилпиразол и 4-(3-бутенил)-3,5-диметил-1 Н-пиразол.
Бесплатно
![Исследование алкилирования натриевой соли 2-метилтио-6-нитро[1,2,4]триазоло[5,1-c][1,2,4]триазин- 7(4Н)-она методом ЯМР 1Н спектроскопии](/file/thumb/147160351/issledovanie-alkilirovanija-natrievoj-soli-2-metiltio-6-nitro-124-triazolo.png "Исследование алкилирования натриевой соли 2-метилтио-6-нитро[1,2,4]триазоло[5,1-c][1,2,4]триазин- 7(4Н)-она методом ЯМР 1Н спектроскопии")
Статья научная
По данным ЯМР 1Н, при алкилировании натриевой соли 2-метилтио-6-нитро[1,2,4]триазоло[5,1-c][1,2,4]триазин-7(4Н)-она 3-бромпропеном в системе К2СО3-ДМФА образуется смесь N(1), N(3) и N(4) аллильных производных, а реакции с 1,2-дибромэтаном и цис-1,4-дихлор-2-бутеном в тех же условиях не останавливаются на стадии алкилирования и протекают с образованием трициклических систем. Взаимодействие натриевой соли 2 метилтио-6-нитро[1,2,4]триазоло[5,1-c][1,2,4]триазин-7(4Н)-она с 3-бром-пропином в суперосновной среде ДМСО-КОН сопровождается ацетилен-алленовой перегруппировкой, в результате чего получен 2-метилтио-4-(пропа-1,2-диенил)-6-нитро[1,2,4]триазоло[5,1-c][1,2,4]триазин-7(4H)-он.
Бесплатно
Исследование бромциклизации S-аллильных производных 3-меркапто-1,2,4-триазолов
Статья научная
По данным ЯМР 1Н установлено, что бромирование S-аллильных производных 3-меркапто-1,2,4-триазолов сопровождается образованием продуктов бромциклизации (бромиды [1,3]тиазоло[3,2-b][1,2,4]триазолия и [1,2,4]триазоло[3,4-b][1,3]тиазиния) и продуктов присоединения брома по двойной связи аллильного фрагмента.
Бесплатно
Статья научная
В то время как термические превращения цианамида и карбамида приводят к последовательному образованию все более сложных линейных и циклических азотсодержащих соединений, термолиз соответствующих кремнийорганических производных дает в качестве основных продуктов термодинамически стабильные элементоорганические гетерокумулены типа карбодиимидов и изоцианатов, а также кремнийзамещенный меламин.
Бесплатно
![Исследование галогенциклизации 8-бром-3-аллилтио-5H-[1,2,4]триазино[5,6-b]индола](/file/thumb/147160252/issledovanie-galogenciklizacii-8-brom-3-alliltio-5h124-triazino-56-b-indola.png "Исследование галогенциклизации 8-бром-3-аллилтио-5H-[1,2,4]триазино[5,6-b]индола")
Исследование галогенциклизации 8-бром-3-аллилтио-5H-[1,2,4]триазино[5,6-b]индола
Краткое сообщение
Осуществлен синтез 8-бром-3-аллилтио-5H-[1,2,4]триазино[5,6- b]индола и установлено, что он реагирует с галогенами по схеме реакции галогенциклизации с образованием галогенидов 8-бром-3-галогенметил-2,3-дигидро-10H-[1,3]тиазоло[2',3':3,4][1,2,4]триазино[5,6-b]индолия.
Бесплатно
Исследование иодциклизации S-аллильных производных 3-меркапто-1,2,4-триазолов
Статья обзорная
Установлено, что взаимодействие S-аллильных производных 3-меркапто-1,2,4-триазолов с иодом сопровождается образованием смеси нескольких продуктов иодциклизации (линеарное и ангулярное замыкание пяти- и шестичленных циклов). Структуры исходных и синтезированных соединений исследованы методами хромато-масс-спектрометрии и спектроскопии ЯМР 1Н.
Бесплатно
Исследование кинетики цементации кадмия в присутствии ПАВ
Статья научная
Целью данной работы является изучение кинетики цементации кадмия порошком цинка в водных средах в непрерывном режиме с использованием ионоселективного кадмиевого электрода. Восстановление кадмия из водных растворов проводили порошком цинка, крупностью от 63 до 200 мкм. В ряде опытов проверяли влияние на процесс цементации кадмия катионоактивного флокулянта Besfloc K6645. Процесс проводили в области температур от 30 до 50 °С при непрерывном перемешивании со скоростью 200 об/мин верхнеприводной мешалкой. Кинетические кривые записывались с использованием кадмий-селективного электрода. Кинетические кривые условно разбивались на линейные участки. К каждому участку были проведены касательные, что позволило определять кажущиеся константы скорости по уравнению первого порядка и коэффициенты режима по уравнению Ерофеева - Колмогорова. Повышение температуры оказывает положительное влияние на цементацию. Введение в электролит флокулянта в количестве 70 мг/л снижало степень цементации от двух до трех раз за период времени 600 с. Полученные данные позволили рассчитать энергии активации скоростей процесса на линейных участках кинетических кривых, которые составили ориентировочно 46, 32 и 11-13 кДж/моль на первом, втором и третьем участке соответственно при проведении восстановления без добавки флокулянта и 117-130 и 82-85 кДж/моль в присутствии флокулянта Besfloc K6645. Показано, что в присутствии флокулянта происходит возрастание энергии активации, особенно на первом участке, характеризующемся замедленной скоростью цементации. В работе отмечено влияние добавки Besfloc K6645 на продолжительность начального участка кинетических кривых цементации.
Бесплатно
Исследование микроструктуры и фазового состава Челябинского метеорита
Статья научная
Установлено присутствие в метеорите следующих шести основных фаз: трёх Fe Ni твёрдых растворов с разной кристаллической решёткой и различной концентрацией никеля (камасита-α с концентрацией Ni от 3,5 до 5,5 ат. %, тэнита-γ, содержащего от 38 до 43 ат. % Ni и упорядоченной Fe Ni фазы с кубической решёткой), а также сульфидов железа Fe 1-xS x, оливина Mg 1,727Fe 0,273SiO 4 и алюмосиликатов Al 2Si 24O 51. Обнаружены металлические частицы, состоящие из αи γ-твёрдых растворов, которые отделены друг от друга чёткой границей раздела. Внутри каждой из этих фаз большеугловые границы не выявляются. В отличие от а и у фаз, более твёрдые сульфиды представляют собой конгломераты зёрен с чётко выраженными большеугловыми границами.
Бесплатно
Исследование о-производных 5,7-дибром-8-оксихинолина методом хроматомасс-спектрометрии
Статья научная
Установлено, что в условиях хроматомасс-спектрометрического исследования 8-аллилокси-5,7-дибромхинолин и 5,7-дибром-8-металлилоксихинолин подвергаются разложению с образованием 7-аллил-5-бром-8-гидроксихинолина и 5-бром-7-металлил-8-гидроксихинолина соответственно.
Бесплатно
