Статьи журнала - Вестник Южно-Уральского государственного университета. Серия: Химия
Все статьи: 514
1,6-диалкил-3,4-дигидрокси-2,4-гексадиен-1,6-дионы: синтез и особенности строения
Статья научная
Конденсацией алкилметилкетонов с диэтилоксалатом в присутствии метилата натрия получены 1,6-диалкилзамещенные 3,4-дигидрокси- 1,6-гексадиен-1,6-дионы. С помощью спектральных методов выявлены семь таутомерных форм, обсуждаются кольчато-цепные и кольчато-кольчатые интерконверсии.
Бесплатно
2-карбокси)бензолсульфонаты тетрафенилфосфора и тетрафенилсурьмы. Синтез и строение
Статья научная
Взаимодействием пентафенилфосфора и пентафенилсурьмы с 2-сульфобензойной кислотой в бензоле получены с выходом до 90 % (2-карбокси)бензолсульфонаты тетрафенилфосфония [Ph4P]+[OSO2C6H4(COOH-2)]- (1) и тетрафенилстибония [Ph4Sb]+[OSO2C6H4(COOH-2)]- (2). Соединения 1 и 2 были также синтезированы из хлоридов тетрафенилфосфония, -стибония и 2-сульфобензойной кислоты в воде с выходом до 89 %. Комплексы охарактеризованы методами рентгеноструктурного анализа и ИК-спектроскопии. Представляют собой бесцветные кристаллы с т. пл. 202 °С (1) и 160 °С (2), растворимые в аренах и полярных растворителях. В ИК-спектре комплексов 1 и 2 присутствуют полосы, характеризующие колебания связей P-C (763 см-1) и Sb-C (447 см-1) соответственно. Также в спектрах присутствуют колебания структурных фрагментов С=О (1705 (1) и 1718 (2) см-1), ОSO2 (1261, 1170, 1157 (1) и 1251, 1170, 1157 (2) см-1), О-Н (3396 (1) и 3419 (2) см-1) и ароматических групп (3080, 3062, 1587, 14363, 1436, 723, 690 (1) и 3072, 3049, 1589, 1479, 1433, 738, 729 (2) см-1). Рентгеноструктурный анализ комплексов проводили на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (Мо K α -излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор) при 293 К. Кристаллографические характеристики: C31H25O5SP (1) - тетрагональная сингония, пространственная группа I 4 , a = 18,319(17), b = 18,319(17), c = 16,067(17) Å, a = β = g = 90,00 град., V = 5392(8) Å3, Z = 8, rвыч = 1,332 г/см3, F (000) = 2256,0, размер кристалла 0,16 ´ 0,16 ´ 0,12 мм, интервалы индексов отражений -24 ≤ h ≤ 24, -21 ≤ k ≤ 24, -21 ≤ l ≤ 21, всего отражений 49841, независимых отражений 6496 ( R int = 0,1110), число уточняемых параметров 431, GOOF 0,863, R -факторы по F 2 > 2σ( F 2): R 1 = 0,0492, wR 2 = 0,0988; C31H25O5SSb (2) - триклинная сингония, пространственная группа P1 , a = 9,529(3), b = 10,584(3), c = 13,745(5) Å, a = 94,619(17), β = 97,731(18), g = 90,336(16) град., V = 1369,0(7) Å3, Z = 2, rвыч = 1,531 г/см3, F (000) = 636,0, размер кристалла 0,36 ´ 0,28 ´ 0,26 мм, интервалы индексов отражений -12 ≤ h ≤ 12, -13 ≤ k ≤ 13, -17 ≤ l ≤ 17, всего отражений 34082, независимых отражений 6043 ( R int = 0,0213), число уточняемых параметров 344, GOOF 1,122, R -факторы по F 2 > 2σ( F 2): R 1 = 0,0201, wR 2 = 0,0509.
Бесплатно
4-nitrobenzaldoxime and cynnamaldoxime structures
Краткое сообщение
The structures of 4-nitrobenzaldoxime (1) and cynnamaldoxime (2) have been determined by X-ray diffraction analysis. In the oxime molecules the distances C=N, N-O have the usual values for oximes (1.267(3), 1.403(2) Å for 1 and 1.278(4), 1.395(3) Å for 2a, 1.284(4), 1.384(3) Å for 2b). In crystals the oximes are observed as dimers: two oxime 1 molecules are interconnected by two hydrogen bonds N(1A)…H(1B) (2.12 Å), two oxime 2 molecules are interconnected by the single hydrogen bond N(1A)…H(1B) (1.66 Å).
Бесплатно
4-нитрофенилацетаты тетра- и три-(пара-толил)сурьмы. Синтез и особенности строения
Статья научная
Взаимодействием пента( пара -толил)сурьмы с 4-нитрофенилуксусной кислотой в толуоле получен 4-нитрофенилацетат тетра( пара -толил)сурьмы (1). Реакция три( пара -толил)сурьмы с трет -бутилгидропероксидом и 4-нитрофенилуксусной кислотой в эфире приводит к образованию бис (4-нитрофенилацетата) три( пара -толил)сурьмы (2). По данным рентгеноструктурного анализа, проведенном при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD - детектор, Мо К α-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор), кристаллов 1 [C72H68N2O8Sb2, M 1332,78; сингония триклинная, группа симметрии P -1; параметры ячейки: a = 12,08(3), b = 16,46(3), c = 17,79(3) Å; α = 107,61(7) град., β = 97,20(10) град., γ = 101,94(9) град.; V = 3229(11) Å3; размер кристалла 0,51×0,24×0,17 мм; интервалы индексов отражений -10 ≤ h ≤ 10, -14 ≤ k ≤ 14, -15 ≤ l ≤ 15; всего отражений 14622; независимых отражений 4546; Rint 0,0697; GOOF 1,072; R1 = 0,0585, wR 2 = 0,1688; остаточная электронная плотность 0,75/-0,85 e/Å3] и 2 [C37H33O8N2Sb, M 755,40; сингония моноклинная, группа симметрии P2 1 /n ; параметры ячейки: a = 9,271(2), b = 28,413(7), c = 13,604(3) Å; α = 90,00 град., β = 105,876(2) град., γ = 90,00 град.; V = 3425,5(13) Å3; размер кристалла 0,95×0,58×0,34 мм; интервалы индексов отражений -16 ≤ h ≤ 16, -50 ≤ k ≤ 50, -24 ≤ l ≤ 24; всего отражений 125931; независимых отражений 20517; Rint 0,0450; GOOF 1,114; R1 = 0,0511, wR 2 = 0,0993; остаточная электронная плотность 0,70/-0,97 e/Å3] атомы Sb имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию. Аксиальные углы OSbС и OSbO равны 177,9(5)°, 177,9(5)° (1) и 177,27(5)° (2); сумма углов CSbC в экваториальной плоскости 356,9°, 357,6° (1), 359,79° (2). Интервалы изменения длин связей Sb-O и Sb-C составляют 2,1443(15)-2,269(10) и 2,098(15)-2,170(14) Å. Структурная организация в кристаллах 1 и 2 обусловлена слабыми водородными связями типа O···H (2,46-2,67 Å). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структур 1 и 2 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1819287, 1819295; deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc. cam.ac.uk).
Бесплатно
![5,5-диэтил-2,2,2-трифенилбенз[с]оксафосфолан, синтез и строение](/file/thumb/147234224/55-dijetil-222-trifenilbenz-s-oksafosfolan-sintez-i-stroenie.png "5,5-диэтил-2,2,2-трифенилбенз[с]оксафосфолан, синтез и строение")
5,5-диэтил-2,2,2-трифенилбенз[с]оксафосфолан, синтез и строение
Статья научная
Взаимодействием этилмагнийбромида с 5-оксо-2,2,2-трифенилбенз[ c ]-1,2-оксафосфоланом в эфире, последующим гидролизом реакционной смеси, удалением растворителя и перекристаллизацией целевого продукта из смеси бензол-октан (3:1 объемн.) с выходом 82 % получен 5,5-диэтил-2,2,2-трифенилбенз[ c ]-1,2-оксафосфолан (1). Методом рентгеноструктурного анализа (РСА) определено строение 1. РСА проводили на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (Мо Кα- излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор). Бесцветный кристалл С29Н29OP, размер 0,57×0,33×0,32 мм, P -1, a = 10,262(5), b = 12,194(6), c = 19,478(14) Å, a = 83,03(3), β = 81,67(3), g = 79,504(16) град., V = 2360(2) Å3, Z = 2, rвыч = 1,195 г/см3, µ = 0,135 мм-1, F (000) 904,0. Параметры ячейки и интенсивности 114431 отражений, из которых 13180 наблюдаемых с I ³ 3 s , измерены при 20 °С. Окончательные значения факторов расходимости: R 1 = 0,0426, wR 2 = 0,1003 (CCDC 1982346). В кристалле присутствуют два типа (A и B) кристаллографически независимых молекул 1. Координационный полиэдр атомов фосфора - тригональная бипирамида с атомом кислорода и фенильным лигандом в аксиальных положениях (аксиальные углы СРО равны 174,05(7)° и 170,82(8)°, причем одна из этильных групп в молекуле В разупорядочена по двум положениям, расстояния Р-О и Р-С составляют 1,7783(15), 1,7750(17) Å и 1,8296(19), 1,929(2) Å). Длины экваториальных связей изменяются в интервале 1,823(2)-1,867(2) Å, расстояния О-С равны 1,428(3), 1,419(4) Å. Суммы экваториальных углов СРС составляют 359,34° (132,17(9)°, 114,40(9)°, 112,77(9)°) и 359,47° (135,57(10)°, 112,44(9)°, 111,46(10)°), что близко к идеальному значению 360°. Атомы фосфора в молекулах А и В выходят из экваториальной плоскости к аксиальному фенильному заместителю на 0,086 и 0,077 Å соответственно.
Бесплатно
Ab initio моделирование S-N перегруппировки Кляйзена в азинах и азолах
Статья обзорная
Проведено квантовохимическое моделирование перегруппировки Кляйзена S-аллилзамещенных азинов и азолов. Исследовано геометрическое строение переходных комплексов. Произведена оценка кинетических и термодинамических факторов протекания реакций. Построены регрессионные модели, описывающие энергию активации и разницу в энергиях продуктов и реагентов.
Бесплатно
Analysis of products formed in hydrothermal processing of yttrium nitrate and yttrium chloride
Краткое сообщение
The investigation of the effect of initial salt counter-ion on the result of hydrothermal processing of yttrium salts is presented. Powder X-ray diffraction analysis and scanning electron microscopy have been used to characterize the properties of the products. It has been established that 3-6 µm crystals of Y 2(OH) 5,14(NO 3) 0,86·H 2O structure are formed from yttrium nitrate and 200-500 nm crystals of Y 2(OH) 4,86Cl 1,14·1,07H 2O structure are formed from yttrium chloride.
Бесплатно
Статья научная
It is possible to apply the induction period of Landolt reaction of methyl orange with potassium bromate in the presence of hydrazine to determination of periodate ion. Optimal conditions are: 0.030 M HCl, 10 mg/mL methyl orange, 1.6·10 -4 M KBrO 3, 3·10-5 M N 2H 4. Calibration curve is linear (0.06-0.9) mg/mL periodate ion range, reproducibility error is 2.6%, relative error is 4.6%.
Бесплатно
Статья научная
Adsorption of malachite green dye over the adsorbents (Ad) derived from Sapindus seed hull (S) and Camelina (C) after treatment with sulphuric acid is studied. Batch adsorption study on both Ad is compared as a function of various parameters such as pH, time, initial concentration and temperature. The isotherm data is found to be best presented by Langmuir model for both adsorbents. Separation factor (RL) revealed a favorable adsorption. Further, the rate of adsorption followed pseudo-first order kinetics. The intraparticle diffusion model facilitates to understand mass transfer in adsorption of dye molecules. Thermodynamic analysis on both Ad revealed the spontaneity of the phenomena at higher temperature. The comparative study illustrated higher adsorption capacity of CAd in comparison to SAd.
Бесплатно
Calorimetric study of polyketone formed from carbon monoxide, ethylene and butene-1
Статья научная
The temperature dependence of the heat capacity for partially crystalline polyketone derived from carbon monoxide with ethylene and butene-1 (the butane units content is 14.6 mol %) was studied over the range 6-520 K by the methods of precision adiabatic vacuum calorimetry and differential scanning calorimetry. Thermodynamic characteristics of the glass transition and glassy state and melting characteristics were determined. The standard thermodynamic functions, namely, C0p, H0(T) - H0(0), S0(T) - S0(0) and G0(T) - G0(0), were calculated for the temperature range from T → 0 to 400 K, based on the experimental data. Thermal stability temperature for polyketone (520 K) has been specified by the thermogravimetry method.
Бесплатно
Capabilities of structure modeling for azaheterocycles and the comparison to FTIR spectroscopy data
Статья научная
The capabilities of algorithms Globa-AlteQ, MultiGen-AlteQ, MOPS-AlteQ for modeling the structures of both individual molecules and their complexes in liquids, solutions and crystals have been considered. The calculated and experimental IR spectra have been compared. It has been shown that the frequencies in the calculated and experimental spectra are consistent with the correlation coefficients of not less than 0.99, which indicates good possibilities of the methods in modeling both individual molecules and their complexes in liquids, solutions and crystals. Moreover, the proposed methods can be successfully used to further confirm the structure. This is especially important for liquids and solutions where direct structure determination by X-ray diffraction methods is impossible.
Бесплатно
Статья научная
The series of η 6-(arene)tricarbonylchromium complexes of isoxazolidines has been obtained by 1,3-dipolar cycloaddition. The obtained compounds have been investigated by IR spectroscopy, 1H NMR spectroscopy and mass spectrometry. It has been shown that Cr(CO) 3 group significantly influences the structure and spectral characteristics of synthesized heterocycles.
Бесплатно
Combined approach to UV-Vis study of 2-allyl and 2-ethylthioquinolines in various solutions
Статья научная
Combined approach to analysis of 2-allylthioquinoline and 2-ethylthioquinoline solutions has been performed on the basis of UV-Vis spectroscopy. Experimental and calculated electronic absorption spectra of these compounds in various solvents: acetone, benzene, carbon tetrachloride, dichloromethane, ethanol have been considered. The negative solvatochromic effect has been observed. The results of our calculations have revealed that the spectra of various conformers of 2-allylthioquinoline differ more essentially than the spectra of 2-ethylthioquinoline conformers. It has been shown that the location of λ max band doesn’t drastically depend on allyl or alkyl substitution at the sulfur atom.
Бесплатно
Comparative analysis of theoretical and experimental UV-spectra of 2- and 8-thioquinoline
Статья научная
The comparative analysis of the calculated electronic absorption spectra of various forms of 2- and 8-thioquinoline and the experimental UV spectra of their solutions in various solvents has been carried out. Two conformational isomers of SH-forms have been analyzed for each compound. Calculations of other tautomeric forms of these compounds, namely NH-forms of 2-thioquinoline (2-thioquinolone) and 8-thioquinoline (zwitter-ion), and S-forms (anions) and 1-H-2-thioquinolinium cation have been analyzed additionally. It is shown that the absorption bands in the spectrum of 8-thioquinoline solution correspond to the electronic transitions in the SH-tautomer. On the contrary, the absorption bands in a spectrum of 2-thioquinoline solution correspond to the electronic transitions in the NH-tautomer and S-anion. The spreading of absorption bands in the experimental spectra is associated with conformational and tautomeric equilibrium which is established in the solutions of the considered compounds.
Бесплатно
![Covalent doping of g-C3N4 with the benzo[c][1,2,5]-chalcogenadiazole acceptor blocks: photocatalysis and electronic structure](/file/thumb/147239539/covalent-doping-of-g-c3n4-with-the-benzo-c-125chalcogenadiazole-acceptor.png "Covalent doping of g-C3N4 with the benzo[c][1,2,5]-chalcogenadiazole acceptor blocks: photocatalysis and electronic structure")
Статья научная
The methodology of in situ thermal synthesis has been developed for the semiconductors based on graphitic carbon nitride (g-C3N4) doped by benzo[c][1,2,5]chalcogenadiazoles (chalcogen Ch = O, S, Se). Benzo[c][1,2,5]chalcogendiazoles were obtained by methods previously presented in the literature. The purity of the resulting organic structures was confirmed by 1H and 13C NMR, GC-MS, IR-spectroscopy, elemental analysis, and the melting point determination. The technique for obtaining g-C3N4 samples consists in sintering melamine and the required acceptor block mixture at 550 °C in a neutral atmosphere. For pure and doped g-C3N4 its structure formation fact was confirmed by PXRD, IR-spectroscopy and 13C NMR. Semiconductor and other properties of carbon nitride materials were studied by UV-spectroscopy, PL-spectroscopy, cyclic voltammetry technique, SEM conbined with EDS, as well as by plotting nitrogen sorption-desorption isotherms. A series of photocatalytic water-splitting experiments under the UV-light (λ = 365 nm) action in the presence of samples of pure and doped carbon nitride as a photocatalyst, hexachloroplatinic acid as a co-catalyst, and triethanolamine as a electron-sacrificial agent was carried out. The amount of hydrogen formed during the water-splitting experiment was determined for every hour using the GC-method. It was found that all three dopants positively affected photophysical and catalytic properties of the materials. Quantum chemical calculations confirmed that the benzo[c][1,2,5]chalcogenadiazoles served as acceptor blocks with accumulation of the most of the HOMO electron density.
Бесплатно
Статья научная
Однореакторное взаимодействие цианотиоацетамида, N-(2,4-дихлорфенил)ацетоацетамида и фурфурола в присутствии избытка N-метилморфолина в этаноле при 25 °С приводит к образованию 6-метил-4-(2-фурил)-5-[(2,4-дихлорфенил)карбамоил]-3-циано-1,4-дигидропири-дин-2-тиолата N-метилморфолиния с выходом 82 %. Последующее алкилирование полученного тиолата N-замещенными α-хлорацетамидами протекает региоспецифично по атому серы и приводит к образованию 2-метил-6-[(2-оксо-2-{[замещенный арил]амино}этил)сульфанил]-4-(2-фурил)-N-(2,4-дихлорфенил)-5-циано-1,4-дигидропиридин-3-карбоксамидов 10-17. Соединения 10-17 идентифицированы методами ИК- и ЯМР-спектроскопии, а также элементного анализа. Синтезированные соединения 10-17 были исследованы на наличие антиэкссудативной и противовоспалительной активности. Белые лабораторные крысы в количестве 112 особей были поделены на контрольную («острый формалиновый отек лапы») и интактную группы, 4 группы сравнения (ацетилсалициловая кислота, индометацин, нимесулид и парацетамол) и 8 опытных групп, по количеству исследуемых производных 1,4-дигидропиридина. Эффективность противовоспалительной активности образцов оценивалась на модели «острого формалинового отека лапы» крыс, которую смоделировали введением в апоневроз правой задней конечности 0,1 мл 2%-ного раствора формалина. Исследуемые вещества вводили внутригастрально в дозе 5 мг/кг за 1,5 часа до индукции воспалительного процесса. Онкометрические изменения оценивались количественно по обхвату конечностей. Показано, что максимально выраженной противовоспалительной активностью обладают: 2-метил-6-[(2-оксо-2-{[3-(трифторметил)-фенил]амино}этил)сульфанил]-4-(2-фурил)-N-(2,4-дихлорфенил)-5-циано-1,4-дигидропиридин-3 -карбоксамид 12 (эффективнее препаратов сравнения в 1,09-1,81 раза); 6-[(2-анилино-2-оксоэтил)сульфанил]-2-метил-4-(2-фурил)-N-(2,4-дихлорфенил)-5-циано-1,4-дигидропиридин-3-карбоксамид 16, уменьшающий отек индуцированной лапы на 42,91 % в сравнении с контролем; 2-метил-6-({2-[(3-метилфенил)амино]-2-оксоэтил}сульфанил)-4-(2-фурил)-N-(2,4-дихлорфенил)-5-циано-1,4-дигидропиридин-3-карбоксамид 14 (обнаруживает противовоспалительную активность на 18-часовом интервале эксперимента в 1,65-2,85 раз выше, чем у препаратов сравнения). Наиболее активным оказался 2-метил-6-({2-[(3,5-диметилфенил)амино]-2-оксоэтил}сульфанил)-4-(2-фурил)-N-(2,4-дихлорфенил)-5-циано-1,4-дигидропиридин-3-карбоксамид 11, уменьшающий отек лапы в 2,9 раза эффективнее нимесулида.
Бесплатно
Decision tree for mechanism of antitumor drugs action prediction
Статья научная
Classification by the mechanism of action of antitumor drugs using quantitative descriptors has been carried out in this study. The dataset of drugs includes 115 compounds with known activity and mechanism of action. The structures have been taken from the National Cancer Institute database. The dataset includes: 30 structures with the mechanism of alkylation action, 23 compounds are topoisomerase I inhibitors, 16 structures are topoisomerase II inhibitors, 17 compounds are DNA/RNA antimetabolites (dihydrofolate reductase inhibitors), 16 molecules are DNA antimetabolites, and 13 compounds are antimitotic drugs. A decision tree has been constructed for determination of each class of the compounds using 3D descriptors that have been computed by MERA software. Analysis of the results has shown that each mechanism of drug action is characterized by a set of descriptors. Important quantum-chemical descriptors of structures with mechanism for alkylation action, DNA/RNA antimetabolites, and DNA antimetabolites have been determined. Quantum-chemical and geometric descriptors for structures of topoisomerase II inhibitors and geometric descriptors for structures of topoisomerase I inhibitors have been established. An important energy descriptor for antimitotic drugs has been determined. The typical descriptor values for active and inactive structures for each mechanism of action have been determined. The quality recognition of active structures for each mechanism of drugs action has been determined. The highest recognition quality value of active and inactive compounds is observed in the decision tree of topoisomerase II inhibitors. The minimal recognition quality value of active and inactive compounds is observed in the decision tree of DNA/RNA-antimetabolites. The suggested decision trees can be used for determination of the action mechanism of antitumor drugs.
Бесплатно
Decomposition of triphenylbismuth dicrotonate in light in the presence of 2-methyl-2-nitrosopropane
Статья научная
Triphenylbismuth dicrotonate Ph 3Bi(O 2CCH=CHCH 3) 2 in benzene solution in the presence of 2-methyl-2-nitrosopropane decomposes in light. The phenyl radicals formed as the result of Ph 3Bi(O 2CCH=CHCH 3) 2 decomposition are confirmed by the spin-trapping method; they can initiate the methylmethacrylate polymerization at room temperature. In the absence of light the decomposition has not been observed.
Бесплатно
Features of L-amino acid adsorption on nanocrystalline anatase
Статья научная
Affinity characteristics of biomolecules, such as peptides and proteins, towards inorganic surfaces in general and to titanium oxide in particular become crucial in biotechnology and bionanotechnology. Amino acids are often used as “model” bits of peptides or proteins for studying their properties in different environments, and/or developing functional surfaces. Despite the great demand for knowledge about amino acid interactions with metal oxide surface, studies on the issue lack in consistency and represent a fragmentary picture. This paper is an attempt to study amino acid adsorption on nanocrystalline anatase systematically at uniform conditions. Features of the L-alanine adsorption have been revealed and interpreted with quantum-chemical calculations.
Бесплатно
Features of the pnictogen bonds formed by neighboring nitro groups in crystals
Статья научная
Features of pnictogen O…N bonds were considered from the point of view of analyzing various geometric orientations of the neighboring nitro groups NO2…NO2 observed in molecular crystals. The “idealized” orientation for a pnictogen bond, where the nucleophilic fragment of the atom O of one nitro group was directed to the electrophilic site of the atom N of the other one, and the “stacking” orientation, which was characterized by the parallel stacking of nitro groups, differ in the features of the electron density and electrostatic potential distribution between O and N atoms. The applied electronic criterion, obtained with the use of quantum chemical calculations with periodic boundary conditions, confirmed that for the considered O…N interactions the necessary condition for their classification as pnictogen bonds was met.
Бесплатно
