Модификация поливинилового спирта с помощью озонированного окисления в водном растворе

Автор: Студеникина Л.Н., Протасов А.В., Борзенков Д.А., Мельников А.А., Домарева С.Ю.

Журнал: Вестник Воронежского государственного университета инженерных технологий @vestnik-vsuet

Рубрика: Химическая технология

Статья в выпуске: 4 (94), 2022 года.

Бесплатный доступ

В настоящее время актуальна задача получения олигомеров поливинилового спирта (ПВС) для создания функциональных материалов нового поколения с заданными свойствами. Одним из методов модификации ПВС является озонолиз, имеющий ряд преимуществ перед другими способами окислительной деструкции полимеров. Цель работы - оценка структурных изменений и физико-механических характеристик пленочных образцов ПВС, подвергнутого модификации озонированным окислением. Для проведения процесса окисления готовили 5% водный раствор ПВС марки 1799. Озон-кислородную смесь получали с помощью озонатора известной конструкции. Окисление ПВС проводили в стеклянной термостатируемой колбе при 70°С, продувая озон-кислородную смесь через водный раствор ПВС в течение 40 минут. Отбор проб осуществлялся через 10, 20 и 40 минут окисления. Пленки получали методом полива с последующей сушкой на воздухе, после чего подвергали их ИК-спектрометрическому анализу и определяли прочностные показатели. В результате исследования установлено, что модификация ПВС марки 1799 озонированным окислением в водной среде сопровождается следующим изменением ИК-спектрограмм: в области 1400 - 1600 см-1 наблюдается для окисленного озоном ПВС резкое снижение интенсивности пика, соответствующего гидроксильным группам, образующим водородные связи, в области 1650 - 1700 см-1 отмечена закономерность снижения интенсивности пика с повышением времени окисления ПВС озоном, что свидетельствует о снижении ММ полимера в результате окислительной деструкции, в области 3400 - 3600 см-1 отмечено изменение характера спектрограммы, что также говорит об изменение структуры водородных связей в окисленном ПВС; физико-механические свойства пленочных образцов подвергнутого 40-минутному озонированному окислению ПВС изменяются в сторону снижения как прочности, так и удлинения при разрыве в среднем в 4 раза, модуль Юнга снижается более чем в 3 раза, а диаграмма растяжения меняет характер в зоне высокоэластической деформации (в 1.5-2 раза снижается интенсивность роста напряжения по мере удлинения пленки при растяжении) и зоне разрушения (диаграмма приобретает ступенчатый характер без резкого обрыва), что связано со снижением молекулярной массы ПВС, приобретением новых функциональных групп, изменением стереорегулярности гидроксильных групп основных полимерных цепей, повышением аморфности и изменением времени их релаксации.

Еще

Поливиниловый спирт, озон, окисление, ик-спектрометрия, диаграммы прочности

Короткий адрес: https://sciup.org/140301782

IDR: 140301782   |   DOI: 10.20914/2310-1202-2022-4-192-199

Список литературы Модификация поливинилового спирта с помощью озонированного окисления в водном растворе

  • В.М. Гематдинова, Ю.Д. Сидоров, М.А. Поливанов, С.В. Василенко. Регулирование растворимости композиционных материалов на основе поливинилового спирта. Вестник технологического университета. 2016. Т.19. № 6. С. 96-99.
  • Студеникина Л.Н., Домарева С.Ю., Репин П.С., Зуева Н.В., Матвеева А.В., Мельников А.А Особенности гидролитической и ферментативной деструкции материалов на основе поливинилового спирта. Вопросы современной науки и практики. Университет им. В.И. Вернадского. 2022. № 4 (86). С. 34-44.
  • Carretti E, Bonini M, Dei L, Berrie BH, Angelova LV, Baglioni P, et al. New frontiers in materials science for art conservation: responsive gels and beyond. AccChemRes. 2010; 43(6):751-60.
  • Студеникина Л.Н., Домарева С.Ю., Голенских Ю.Е., Матвеева А.В., Мельников А.А. Повышение прочности и водостойкости материалов на основе поливинилового спирта с помощью борной кислоты. Вестник Воронежского государственного университета инженерных технологий. 2022. Т. 84. № 2 (92). С. 249-255.
  • Al-Emam, E et al. Poly(vinyl alcohol boric acid) - Diclofenac Sodium Salt Drug Delivery Systems: Experimental and Theoretical Studies Characterization of polyvinyl alcohol-borax/agarose (PVA-B/AG) double network hydrogel utilized for the cleaning of works of art. HeritSci 8, 106 (2020). https://doi.org/10.1186/s40494-020-00447-3
  • Г.Г. Кутлугильдина, Д.К. Зиннатуллина, Ю.С. Зимин. Кинетика расходования озона в реакции с поливиниловым спиртом. Химия и химическая технология. 2015. том 58 вып. 4. С. 22-25.
  • Зимин Ю.С., Валиева А.Ф. (Агеева А.Ф.), Шамсетдинова И.Ф., Борисов И.М., Монаков Ю.Б. Кинетика и механизм окисления поливинилового спирта под действием пероксида водорода. Башкирский химический журнал. 2006. Т. 13. № 1. С. 118-122.
  • Qiu K, Netravail AN (2015) Polyvinyl alcohol based biodegradable polymer nano-composites, biodegradable polymers. NovaSciencePublishersInc, NewYork, pp. 325-379.
  • R Jayasekara, I Harding, I Bowater, G.B.Y Christie, G.T Lonergan, Preparation, surface modification and characterisation of solution cast starch PVA blended films. Polymer Testing. 2004. P. 17-27. https://doi.org/10.1016/S0142-9418(03)00049-7.
  • С. Зимин, А.Ф. Агеева, А.В. Янышева, И.М. Борисов, Ю.Б. Монаков. Кинетика озонированного окисления поливинилового спирта в водной среде. Известия ВУЗов. Химия и химическая технология. 2004. № 3. С. 119-121.
  • Байбуртли А.В., Плисс Е.М. Окислительные превращения некоторых непредельных соединений под действием озона. Баш. хим. ж. 2018. № 2.
  • Rakovsky, Anachkov, Iliev, Eliyas. Ozone Degradation of Alcohols, Ketones, Ethers and Hydroxybenzenes: Determination of Pathways and Kinetic Parameters. Journal of Advanced Oxidation Technologies.16(1):31. 2017. https://doi.org/10.1515/jaots2013-0104
  • Fisher T., Dussault P.H. Tetrahedron. Alkene Ozonolysis. Tetrahedron2017. p. 4233-58. https://doi.org/10.1016/j.tet.2017.03.039.
  • Зимин Ю.С Кинетика и механизм озонированного окисления спиртов, эфиров, кетонов и олефинов в водной среде: автореф. дис… докт. химич. наук: 02.00.04 / Ин-т орган. химии Уфим. науч. центр РАН. Уфа, 2006. 48 с
  • Zimin, Y.S., Kutlugildina, G.G. & Sharipova, G.M. Mechanism of oxidative destruction of polyvinyl alcohol under the action of ozone-oxygen mixture in aqueous solutions. Reac Kinet Mech Cat 135, 2929-2944 (2022). https://doi.org/10.1007/s11144-022-02302x
  • Валиева А.Ф. Кинетика и механизм окисления поливинилового спирта в водной среде. Автореф.дисс. канд. хим. наук. Уфа.2007
  • Franco Cataldo. On the Complex Ozone Interaction with Polyvinyl Alcohol Aqueous Solutions. Ozone: Science & Engineering. 42:6, 478-491 (2019) https://doi.org/10.1080/01919512.2019.1654363
  • Franco Cataldo, Giancarlo Angelini, Some aspects of the ozone degradation of poly(vinyl alcohol), Polymer Degradation and Stability, - 2006, Pages 2793-2800, ISSN 0141-3910, https://doi.org/10.1016/j.polymdegradstab.2006.02.018
  • Тагер А.А. Физико-химия полимеров. Москва. Госхимиздат. 1963. 528 с.
  • Артюхов А.А. Сшитые гидрогели поливинилового спирта и их биомедицинское применение. Дисс.докт. хим. наук. Москва. 2017. 307 с.
  • N.I. Sushko, S.A. Zagorskaya, and O.N. Tretinnikov. Infrared spectra and structure of poly(vinyl alcohol) films obtained from aqueous solutions with potassium iodide additive. Journal of applied spectroscopy V. 80, № 5. 2013. Pp. 695-69
Еще
Статья научная