Синтез и строение дикарбоксилатов трис(2-метокси,5-хлорфенил)сурьмы

Взаимодействие трис (2-метокси,5-хлорфенил)сурьмы с карбоновой кислотой в присутствии трет бутилгидропероксида (1:2:1 мол.) в эфире протекает по схеме реакции окислительного присоединения с образованием дикарбоксилатов трис (2-метокси,5-хлорфенил)сурьмы [(MeO-2)(Cl-5)C6H3]Sb[OC(O)R]2 (R = CH2Cl (1), CH2CH2Ph (2), CºCH (3), CºCPh (4)). В ИК-спектрах соединений 1-4, снятых на ИК-Фурье спектрометре Shimadzu IRAffinity-1S в таблетке KBr в области 4000-400 см-1, имеются полосы поглощения карбонильных групп, которые смещены в область низкочастотных колебаний по сравнению с ИК-спектрами исходных кислот. Согласно данным РСА, проведенного на дифрактометре D8 QUEST фирмы Bruker, криcталлографические параметры элементарной ячейки соединения 1: размер кристалла 0,26 ´ 0,12 ´ 0,06 мм, пространственная группа P-1, а = 9,64(2), b = 11,90(3), c = 15,00(3) Å, α = 108,05(11)°, β = 95,03(9), γ = 112,48(5)°, V = 1469(5) Å3, ρвыч = 1,658 г/см3, Z = 2. Для кристалла соединения 2: размер кристалла 0,47 ´ 0,2 ´ 0,18 мм, пространственная группа P-1, а = 11,987(5), b = 14,342(7), c = 14,96(6) Å, α = 63,267(16)°, β = 73,004(14), γ = 81,60(3)°, V = 2197,3(17) Å3, ρ выч = 1,395 г/см3, Z = 2. Для кристалла соединения 3: размер кристалла 0,49 ´ 0,42 ´ 0,33 мм, пространственная группа P-1, а = 15,209(16), b = 15,912(14), c = 16,080(13) Å, α = 87,90(3)°, β = 64,84(3), γ = 86,96(5)°, V = 3517(6) Å3, ρвыч = 1,440 г/см3, Z = 2. Для кристалла соединения 4: размер кристалла 0,36 ´ 0,21 ´ 0,11 мм, пространственная группа P 21/ с , а = 13,539(6), b = 16,807(11), c = 19,749(8) Å, α = 90,00°, β = 109,665(12), γ = 90,00°, V = 4232(4) Å3, ρвыч = 1,436 г/см3, Z = 4. Атомы сурьмы в 1-4 имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с карбоксилатными лигандами в аксиальных положениях. Углы OSbО равны 176,67(14)°, 174,88(5)°, 173,59(15)° (174,22(14)°), 172,61(6)°, суммы углов СSbC в экваториальной плоскости составляют 360°, аксиальные связи Sb-О (2,121(5), 2,125(5) Å (1), 2,085(1), 2,097(1) Å (2), 2,087(4)-2,137(4) Å (3), 2,1109(17), 2,1017(17) Å (4)) и экваториальные связи Sb-С (2,104(7)-2,120(6) Å (1), 2,110(2)-2,120(2) Å (2), 2,075(6)-2,133(6) Å (3), 2,108(3)-2,115(2) Å (4)) близки к сумме ковалентных радиусов атомов. Внутримолекулярные расстояния Sb∙∙∙O=С (3,018(3), 3,179(3) Å (1), 3,098(3), 3,135(3) Å (2), 3,204(3)-3,220(5) Å (3), 3,129(3), 3,158(3) Å (4)) и Sb∙∙∙OМе (3,127(3)-3,161(3) Å (1), 3,077(3)-3,210(3) Å (2), 3,136(3)-3,172(3) Å (3), 3,139(3)-3,186(3) Å (4)) значительно меньше суммы ван-дер-ваальсовых радиусов атомов.